電化學探頭法

適用范圍及原理
(1)   適用范圍 本方法適用于天然水、污水和鹽水，如果用于測定海水或港灣水這類鹽水，應對含鹽量進行校對。
(2)   原理本方法所采用的探頭（pH探頭）由一小室構成，室內有兩個金屬電極并充有電解質，用選擇性薄膜將小室封閉住。實際上水和可溶解物質離子不能透過這層膜， 但氧和一定數量的其他氣體及親水性物質可透過這層薄膜。將這種探頭（pH探頭）浸入水中進行溶解氧測定。
因原電池作用或外加電壓使電極（pH電極）間產生電位差。由于這種電位差，使金屬離子在陽極進人溶液，而透過膜的氧在陰極還原。由此所產生的電流直接與通過膜與電解質液層的氧的傳遞速度成正比，因而該電流與給定溫度下水樣中氧的分壓成正比。
因為膜的滲透性明顯隨溫度而變化，所以必須進行溫度補償。可采用數學方法（使用計算圖表、計算機程序)，也可使用調節裝置，或者利用在電極回路中安裝熱敏元件加以補償。某些儀器還可對不同溫度下氧的溶解度的變化進行補償。
試劑及儀器
（1）試劑 在分析過程中，僅使用公認的分析純試劑和蒸餾水或純度相當的水。
①無水水亞硫酸鈉(Na₂SO₃)或七水合亞硫酸鈉(Na₂SO₃·7H₂o)。
②二價鈷鹽，例如六水合氯化鈷(Ⅱ)(CoCl₂·6 H₂o)。
（2）儀器  測量儀器由以下部件組成。
①測量探頭（pH探頭），原電池型(例如鉛 /銀)或極譜型(例如銀、金)，如果需要，探頭上附有溫度靈敏補償裝置。
②儀表（pH儀表），刻度直接顯示溶解氧的濃度，和(或)氧的飽和百分率或電流的微安數。
③溫度計，刻度分度為0.5°C。
④氣壓表刻度分度為10Pa。